Etude de l''environnement structural du chrome dans les verres

Le chrome est un agent colorant très utilisé dans les verres (bouteilles de vin par exemple). Il présente également des propriétés de luminescence et de nucléation. Néanmoins, la structure locale autour de cet élément demeure méconnue. Elle est étudiée ici principalement par spectroscopies d''absorption X et optique (visible-UV). Une méthode originale permet de déterminer par XANES la proportion relative de CrIII et CrVI. La majeure partie des résultats porte sur l''évolution de la structure locale autour du CrIII. L''EXAFS montre que la coordinence et la distance Cr-O varient peu en fonction de la composition du verre. En revanche, les propriétés d''absorption optique dépendent fortement de la nature des formateurs de réseau. De plus, elles sont liées dans les verres silicatés à la nature des alcalins (et dans une moindre mesure des alcalino-terreux), dans les verres boratés elles sont fonction du rapport Na/B et dans les verres borosilicatés elles dépendent des deux rapports Na/B et Si/B. L''utilisation de la spectroscopie optique à la fois à basse et haute température montre que l''expansion thermique du site du Cr ne suit pas la dilatation macroscopique.