Fonctionnalisation sélective de liaisons C-H par le ruthénium

Des ruthénacycles ont été préparés dans des conditions douces par activation C-H intramoléculaire de ligands azotés. La cycloruthénation d'une amine primaire est décrite. La synthèse de ces composés pseudo-tétraédriques à partir d'un ligand chiral génère 2 diastéréomères dont le rapport varie suivant la nature du ligand L complétant la sphère de coordination du Ru. La stabilité configurationnelle du Ru a été étudiée par RMN. Il a été montré qu'elle était fonction de la force de la liaison Ru-L. Parallèlement, nous avons démontré la validité des RMN CP/MAS 13C et MAS 31P pour l'analyse d'un mélange de diastéréomères à l'état solide. L'insertion dans des conditions douces d'une molécule d'éthylène dans la liaison Ru-C induit la formation d'un dérivé vinylique organique et celle d'un nouveau ruthénacycle résultant de l'insertion formelle d'un seul C. L'obtention de produit organique constitue un exemple très intéressant de fonctionnalisation de liaison C-H. Le mécanisme de ce couplage oléfine-aryle a été étudié. Toutes les étapes menant à la formation des complexes sont réversibles et il est possible de diriger la réaction vers l'un ou l'autre des produits.