Synthèse de polymères dendronisés par polymérisation anionique vivante

Nous avons préparé des polymères dendronisés en utilisant la technique de polymérisation anionique vivante. Les monomères, de type styrène, sont porteurs de deux ou trois dendrons carbosilanes de première génération et terminés par des groupes allyles. Nous avons obtenu des polymères présentant des distributions de masses monomodales et une très faible polymolécularité, en travaillant en solution dans le THF à -78°C. Nous avons montré que les effets stériques induisent une diminution drastique de la vitesse de polymérisation qui se traduit par une saturation apparente du degré de polymérisation. Sur les polymères dendronisés ainsi préparés, nous avons montré que les groupes allyles périphériques pouvaient être modifiés chimiquement. Par addition radicalaire de thiols, nous avons introduit des chaînes perfluorées; par réaction d’hydrosilylation, nous avons greffé de courtes chaînes siloxanes. Cette hyperfonctionnalisation de surface confère aux polymères des propriétés étonnantes, comme par exemple des organisations supramoléculaires de type cristal liquide pour les polymères fonctionnalisés par des motifs siloxanes.